МИНИСТЕРСТВО НАУКИ
И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МИНИСТЕРСТВО НАУКИ
И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Аннотация:
Найдены соотношения, устанавливающие связь между величиной критической конверсии гелеобразования αс и условиями трехмерной полимеризации с эффектом замещения, т.е. при разнице в реакционной способности функциональных групп мономера (олигомера) и полимера (“подвешенных” функциональных групп). Показано, что в случае высокого значения средневзвешенной функциональности исходной мономерной (олигомерной) смеси реакции передачи и обрыва цепи не сказываются на величине αс. Проведено сопоставление расчетных величин αс с данными эксперимента. Установлено, что в случае сополимеризации стирола с дивинилбисфенолом, протекающей в режиме “живых” цепей, эффект замещения приводит к трехкратному уменьшению реакционной способности функциональных групп. Полученный результат совпадает с независимой оценкой из кинетических данных. Предлагаемый расчетный аппарат пригоден для количественной оценки эффекта замещения из данных по αс, если экспериментальное измерение αс проводится в системах, отвеча ющих определенным кинетическим критериям.
Авторы: Королев Г.В., Иржак Т.Ф., Иржак Вадим Исакович,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791329
Аннотация:
Синтезированы не описанные ранее олигосоли m-карборандикарбоновой кислоты НООССВ10Н10ССООН и следующих металлов: Ni, Со, Fe(II), Fe(III), Y, Sn(II), Mn(II). Установлена связь между термическими и электрическими свойствами олигосолей. Они являются сложными окислительно-восстановительными системами и, выделяя Н2 при термическом разложении, восстанавливают собственный ион металла до металла и становятся полупроводниками. Электропроводность термообработанных в динамическом режиме (20-500°С ) на воздухе и в аргоне олигосолей возрастает на 5-11 порядков; после пиролиза при 900°С на воздухе она увеличивается на 8-12 порядков. При этом электропроводность пиролизатов через 6 мес. остается на 8-9 порядков выше, чем у исходных олигосолей. Исследованы также электрические свойства композитов олигосолей с CuO и эпоксидной смолой ЭД-20. Начальные удельные сопротивления (pv= 107-108 Ом см) для композитов олигосоль-CuO сохраняются до 300-400°С и до 500-550°С в системах Y-CuO и Mn-CuO. Электропроводность композитов олигосоль-CuO и ЭД-20-олигосоль-CuO, прогретых до 900°С на воздухе, возрастает соответственно на 3-12 и 11-12 порядков. Введение ЭД-20 не снижает, а иногда повышает электропроводность системы. Электропроводность после пиролиза у некоторых композитов сохраняется 6 мес., а у остальных понижается на 1-3 порядка.
Авторы: Сурикова Милица Александровна, Бекасова Н.И., Барышникова Е.А., Аскадский А.А., Казанцева В.В., Бузин М.И., Колосова Т.Н.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791330
Аннотация:
Взаимодействием бис-циклопентадиенонов с различными бис-(арилэтинил)ариленами по реакции Дильса-Альдера синтезирован род новых фенилзамещенных полифениленов, растворимых в широком наборе органических растворителей. Значения Mw и Mn полимеров варьируются в пределах 3.5 х 104-2.0 х 105 и 7.6 х 103-3.3 х 104 соответственно. Значения Тс полифениленов лежат в интервале 229-345°С, а температуры 10%-ной потери массы в диапозоне 530-613 и 581-642°С на воздухе и в аргоне.
Авторы: Кештов Мухамед Лостанбиевич, Русанов А.Л., Кештова С.В., Петровский П.В., Меньшов В.М.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791331
Аннотация:
Методом диэлектрической спектроскопии исследована молекулярная подвижность в ПВДФ, полученном эмульсионной полимеризацией. Формирование пленок из ацетона приводило к кристаллизации без образования сферолитов, что не характерно для ПВДФ. В области стеклования отмечены два процесса релаксации, которые из-за различий энергии активации при высокой температуре переходят в один комбинированный процесс. Для него отмечены высокие значения как энтальпии, так и энтропии активации, что согласуется с ранее полученными данными для сополимера винили-денфторид : тетрафторэтилен со сходной морфологией. Показано, что активационные параметры отмеченного комбинированного процесса лимитируют процесс формирования остаточной поляризации при воздействии на пленку поля высокой напряженности. Предполагается, что в области более высоких температур существует еще один интенсивный релаксационный процесс. Анализ структурных данных приводит к выводу о возможности формирования при использованном способе кристаллизации полярной αр-модификации, которая может быть ответственна за необычный рост интенсивности этого процесса с температурой.
Авторы: Кочервинский Валентин Валентинович,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791332
Аннотация:
Методом протонной магнитной релаксации исследована молекулярная подвижность в полиимидах, содержащих в цепи протяженные последовательности диметилсилоксановых звеньев (от 9 до 99 звеньев). Обнаружена динамическая неоднородность диметилсилоксановых последовательностей, которая проявляется также в сшитых и в наполненных системах. Предполагается, что в основе этого явления лежат процессы сегрегации и связанное с ними образование ассоциативных структур с меньшей подвижностью метальных групп, причем доля диметилсилоксановых звеньев, участвующих в образовании этих структур, уменьшается при повышении температуры.
Авторы: Зайцева Ю.А., Шевелев Владимир Анатольевич, Мартыненков А.А., Светличный В.М., Кудрявцев В.В.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791333
Аннотация:
Методами РСА и ДСК исследованы происходящие при вариации температуры изменения в структуре ориентированных волокон двух термотропных ЖК-сополиэфиров, имеющих статистическое строение цепей и содержащих четыре и пять мономерных компонентов, один из которых - хлоргидрохинон, а другие - остатки гидроксибензойной, нафталиндикарбоновой, терефталевой и изофталевой кислот. Обнаружено, что в данном случае невозможен переход из ромбической кристаллической фазы в псевдогексагональную мезофазу, который наблюдается при нагревании других сополимеров этого класса, таких как Vectra, Xydar, Ultrax и т.д. Точнее превращение имеет “виртуальный” характер. Это означает, что фазовый переход мог бы произойти при ~350°С, если бы задолго до этой температуры не происходили плавление и изотропизация материала.
Авторы: Антипов Евгений Михайлович, Левченко А.А., Волегова И.А., Разумовская И.В., Stamm M., Lemstra P.J.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791334
Аннотация:
Методом измерения зависимости поверхностного давления от удельной площади, приходящейся на одномономерное звено полимера, исследовано поведение мономолекулярных и тонких пленок из полидиметилсилоксана и полидиэтилсилоксана, образованных на субфазе этиленгликоля и его смесей с водой. Обнаружено, что полидиметилсилоксан формирует монослой на чистом этиленгликоле толщиной, равной удвоенной толщине молекулы, находящейся в плоской конформации. На изотерме поверхностного давления наблюдается вторая ступень, соответствующая образованию слоя, четырехкратного толщине монослоя. На смесевых подложках этиленгликоля с водой пленки имеют промежуточные характеристики между пленками на чистой воде и чистом этиленгликоле. Полиди-этилсилоксан образует устойчивые монослои на этиленгликоле. Предложен механизм формирования слоев, образованных на спиртовой субфазе.
Авторы: Белоусов Сергей Иванович, Годовский Ю.К.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791335
Аннотация:
Протонированием аминогрупп третичного амина 4-(10-диэтиламинодецилокси)азобензола карбоксильными группами полиакриловой кислоты получены новые фотохромные аморфные и жидкокристаллические ионсодержащие гребнеобразные полимеры. При концентрации фотохромной добавки ~29 мол. % в смеси образуется смектическая фаза. Изучен процесс появления наведенного двулучепреломления в образцах аморфизованных смесей под действием лазерного облучения. В отличие от классических нематических гребнеобразных ЖК-полимеров, содержащих азобензольные группы, на кинетической кривой роста фазового сдвига появляется дополнительная медленная компонента. Выявленная особенность фотооптического поведения предположительно вызвана формированием ЖК-фазы в ходе лазерного облучения аморфизованных пленок фотохромных смесей.
Авторы: Барматов Евгений Борисович, Медведев А.В., Иванов С.А., Шибаев В.П.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791336
Аннотация:
Методом релаксации напряжений, ЭПР-спектроскопии, ИК-спектроскопии МНПВО исследована озоностойкость, структура и состав поверхностного слоя совулканизатов бутадиен-нитрильных ка-учуков с различным содержанием акрилонитрильных звеньев и тройных этилен-пропиленовых сополимеров (СКЭПТ). Показано, что озоностойкость систем зависит от сродства компонентов друг к другу, развитости переходного слоя, которая определяет степень совулканизации каучуков, и степени сшивания пространственной сетки СКЭПТ.
Авторы: Ливанова Н.М., Попов Анатолий Анатольевич, Карпова С.Г., Шершнев В.А., Ивашкин В.Б.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791337
Аннотация:
Приведены результаты экспериментальных исследований вязкоупругих свойств фенолоформальдегидной полимерной матрицы и композиционных материалов на ее основе, армированных короткими стекловолокнами при различной степени ориентации волокон - от полной неупорядоченности до строгой ориентации как в направлении ориентации, так и в перпендикулярном направлении. По результатам экспериментов найдены интегральные вязкоупругие операторы тензора податливостей. С их помощью построены определяющие физические соотношения для полимерного композита, полагая его ортотропным телом. На этом основании методом интегральных преобразований Лапласа решена задача об определении ориентационных напряжений и деформаций в пластине с неоднородным распределением тензора ориентации, обусловленного несимметричным течением в процессе формования вдоль одной из осей симметрии. Полученные теоретические результаты для модельного тела удовлетворительно согласуются с экспериментом.
Авторы: Мотавкин А.В., Покровский Е.М.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791338
Аннотация:
Показано, что в зависимости от фазового состояния полимерного гостя (полипропиленоксида) может быть получено два типа комплексов включения с β-циклодекстрином: в условиях гомогенного раствора - комплекс А, а при использовании эмульсии - комплекс В. Состав обоих комплексов не зависит от ММ полимера и отвечает мольному соотношению β-циклодекстрин : звено полипропиленоксида : Н20, равному 1 : 2 : n. Количество молекул воды п составляет 6 и 2 для комплексов А и В соответственно. Методом РСА установлено, что комплекс А является кристаллическим, кристаллы моноклинные. Комплекс В формирует колончатую мезофазу с гексагональным расположением столбцов циклодекстрина в базисной плоскости. Обнаружена способность указанных структур к взаимным переходам: при отжиге комплексов А одновременно с потерей воды происходит переход кристаллической структуры в мезоморфную. Добавление воды к мезоморфному комплексу В и длительное перемешивание суспензии при температуре ~5°С сопровождается образованием моноклинной кристаллической структуры.
Авторы: Попова Екатерина Ивановна, Топчиева И.Н., Жаворонкова Е.В., Панова И.Г., Матухина Е.В., Герасимов В.И.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791339
Аннотация:
Изучены ИК-спектры полидиалкиламинофосфазенов [-Ρ(ΝΗΟmΗ2m+)2=Ν-]n, где m - 1-7, в интервале -100...+20°С и спектры КР при комнатной температуре. Проведено отнесение колебаний в спектрах полидиалкиламинофосфазенов с использованием полученных ранее данных по спектрам полидиалкоксифосфазенов. Показано, что для всех исследованных полидиалкиламинофосфазенов отсутствуют конформационные переходы за счет вращения вокруг связей Ρ-Ν и C-N в боковых группах. Температурные изменения ИК-спектров полидиалкиламинофосфазенов с m > 4 обусловлены переходами типа гош-транс за счет внутреннего вращения вокруг связей С-С в боковых заместителях, а также изменениями в структуре основной цепи. Изменения структуры основной цепи в полидиалкиламинофосфазенах с m < 4 не наблюдаются из-за водородных связей, образованных группами ΝΗ.
Авторы: Комарова Лидия Ивановна, Мухаметова Н.И., Тур Д.Р., Папков В.С., Локшин Б.В.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791340
Аннотация:
Экспериментально изучены термодинамические функции смешения крахмала с натриевой солью карбоксиметилцеллюлозы в пленках, полученных из водных растворов при разных температурах. Калориметрическим и сорбционным методом определены энтальпии растворения в воде и изотермы сорбции паров воды для композиций с разным содержанием крахмала. По термодинамическому циклу рассчитаны значения энтальпии, энергии Гиббса и энтропии смешения крахмала с натриевой солью карбоксиметилцеллюлозы во всей области составов. Показано, что все термодинамические функции отрицательны, что свидетельствует о термодинамической совместимости, сильном межмолекулярном взаимодействии между компонентами и сильном упорядочении при образовании смесей. Повышение температуры получения пленок приводит к увеличению сродства компонентов, которое обусловлено в основном, энтропийными причинами. Материалы на основе смесей природных полимеров друг с другом и с синтетическими полимерами представляют большой интерес [1]. Такие смеси могут быть использованы для создания новых материалов, которые обладают не только многими ценными свойствами, но и экологически безопасны.
Авторы: Суворова Анна Исааковна, Сафронов А.П., Мельникова О.А.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791341
Аннотация:
Синтезированы внутримолекулярно наполненные фторидами лантаноидов сверхразветвленные перфторированные полифениленполигерманы. Поликонденсация (C6F5)3GeH, активированная соединениями La, Eu, Gd, Yb, приводит к капсулированию образующихся фторидов металлов в полостях дендримерных макромолекул. Реакциями с нафталиновыми комплексами металлов C10H8Ln(THF)3 (Ln = Eu, Yb) синтезированы полимеры с содержанием фторида металла до 12%. Реакции (C6F5)3GeH с изопропоксидами (i-C3H70)3Ln, ацетилацетонатами Ln(AcAc)3 (Ln = La, Gd) и фенилацетиленидом европия (PhCsC)2Eu дают полимер, содержащий менее 2% LnF3. Продукты реакций изучены методами ГПХ, спектроскопии ИК, ЯМР 19F, сканирующей зондовой микроскопии и фотолюминесценции.
Авторы: Бочкарев Михаил Николаевич, Брежнева И.И., Каткова М.А., Семчиков Ю.Д., Максимов Г.А., Гущина Ю.Ю., Витухновский А.Г., Лепнев Л.С.,
Ключевые слова:
Elibrary: https://elibrary.ru/item.asp?id=43791342